标签： 无纺熔喷布与无纺布生产

金融界网站讯 延江股份3月13日晚间公告称，公司的主营业务是生产用于卫生巾与纸尿裤面层材料的PE打孔膜与打孔无纺布，原本并未生产口罩用材料的业务。此次新型冠状病毒疫情发生后，口罩需求大幅上升，而用于生产口罩的关键材料熔喷无纺布出现短缺，厦门市政府有关部门、下游客户均向公司反映，希望公司能利用自身优势，在尽可能短的时间内，开发出熔喷无纺布，以缓解市场之需。为此，公司紧急立项，成立熔喷无纺布项目组，从2020年2月1日起启动项目，到2020年2月16日，基本完成了3条熔喷无纺布生产线条生产线条作为医用级别熔喷无纺布的实验线继续用于开发，实际产量6吨/日。

公司称，由于目前新冠疫情尚未结束，市场对熔喷无纺布的需求比较旺盛，随着公司相关生产线如期改造完成并顺利投产，能更好的保证下游客户的需求。截至公告日，公司在手订单客户51家，若在手订单能够顺利完成实现销售，预计会给公司带来净利润3,800-4,200万元。

同时公司提示风险，本次新冠疫情持续时间无法准确估计，市场对熔喷无纺布的需求存在 很大的不确定性，且市场上熔喷无纺布产能在快速增加，一段时间后，市场可能会面临熔喷无纺布供过于求的局面，导致市场需求和价格回落的风险。

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相关申请本申请主张2017年9月8日申请的日本特愿的优先权，并通过参照引用其全部内容作为本申请的一部分。本发明涉及由包含环状烯烃类树脂的纤维构成、且减少了粗径纤维混入的熔喷(mb)无纺布及熔喷(mb)无纺布的制造方法。现有技术环状烯烃类树脂具有高透明性、高耐热性、抗化学药剂性、杂质的低溶出性、低吸附性等特点，因此可以用各种方法成型，用于药品包装材料、检验容器等医疗用途、透镜、光学膜等光学用途、电子器件用途等。例如，专利文献1(日本特开号公报)中记载了一种驻极体，其包含含有环烃类聚合物的树脂组合物，并且记载了驻极体可制成膜、片、纤维、无纺布等形态，而且将无纺布制成驻极体时优选采用熔喷法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开号公报技术实现要素：发明所要解决的课题然而，在专利文献1中，关于熔喷无纺布的制造方法，仅记载了通常的熔喷法的条件，且在实施例中仅制作了膜。因此，本发明目的在于提供由包含环状烯烃类树脂的纤维构成、且抑制了粗纤维混入的熔喷无纺布、使用了所述熔喷无纺布的过滤器，以及经皮给药片用支撑体及经皮给药片(特别是经皮吸收剂、贴剂)。本发明其它目的在于提供可抑制粗纤维混入的由包含环状烯烃类树脂的纤维构成的熔喷无纺布的制造方法。解决课题的方法本发明的发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，(i)在对环状烯烃类树脂应用熔喷法时，因树脂的混炼时所作用的机械能而发生主链的分解，分解后的双键彼此生成新的键，从而诱发发生凝胶化的被称为“机械化学反应”的现象，因此，使用环状烯烃类树脂得到的mb无纺布会产生被称为细粒(shot)的珠状结块；而且，即使在未混入细粒的情况下，源于机械化学反应且比可允许粗细度的纤维粗的纤维仍会混入而成为缺陷。另外发现，(ii)在熔喷法中，当树脂在挤出机内混炼时或供给至模头时等，如果对树脂施加机械能(特别是压缩应力)，则容易发生树脂的机械化学反应。此外，进一步进行研究的结果发现，(iii)通过使用降低导入混炼部前的树脂熔融物的粘度、或减小树脂混炼物的喷出量(q)与螺杆的转速(n)之比(q/n)等尽量不压缩树脂的方法，可以得到抑制了粗纤维产生的mb无纺布，从而完成了本发明。即，本发明可由以下方式构成。[方式1]一种熔喷无纺布，其是由包含环状烯烃类树脂的纤维构成的熔喷无纺布，其中，在放大至1000倍的sem图像中随机选择的100点的纤维径数据中，从纤维径小的数据至纤维径大的数据排列并将数据四等分，具有大于所得到的第3四分位数的纤维径的数据的平均值为30μm以下。[方式2]根据方式1所述的熔喷无纺布，其中，所述环状烯烃类树脂是至少包含降冰片烯单元的共聚物。[方式3]根据方式1或2所述的熔喷无纺布，其按照jisl1906测得的透气度为10～550cm3/cm2·s。[方式4]根据方式1～3中任一方式所述的熔喷无纺布，其单位面积重量满足10～50g/m2。[方式5]根据方式1～4中任一方式所述的熔喷无纺布，其满足下式(1)，80≤b/a≤800(1)式中，a表示厚度(mm)，b表示透气度(cm3/cm2·s)。[方式6]根据方式1～5中任一方式所述的熔喷无纺布，其由平均纤维径为1～15μm的纤维构成。[方式7]一种过滤器，其使用了方式1～6中任一方式所述的熔喷无纺布。[方式8]一种支撑体，其是释放出有效成分的经皮给药片所使用的支撑体，所述支撑体包含方式1～6中任一方式所述的熔喷无纺布。[方式9]一种经皮给药片，其至少具备有效成分和权利要求8所述的支撑体。[方式10]一种熔喷无纺布的制造方法，其是包含环状烯烃类树脂的熔喷无纺布的制造方法，该方法至少具备以下工序：熔融工序，在供给部将至少包含环状烯烃类树脂的树脂组合物加热熔融，得到树脂熔融物；混炼工序，将所述树脂熔融物导入混炼部，在加热下通过螺杆的旋转进行混炼，得到树脂混炼物；喷出工序，将所述树脂混炼物和空气一起从喷嘴喷出；以及捕集工序，在捕集面捕集从所述喷嘴喷出的喷出丝状物而得到网，其中，导入所述混炼部的树脂熔融物的粘度η为80～200poise。[方式11]根据方式10所述的熔喷无纺布的制造方法，其满足下式(2)，20≤(q×η)/n≤100(2)式中，q表示从喷嘴喷出的树脂混炼物的喷出量(kg/hr)，η表示导入混炼部的树脂熔融物的粘度(poise)，n表示螺杆转速(rpm)。需要说明的是，权利要求书和/或说明书和/或附图所公开的至少2个构成要素的任意组合也包含于本发明。特别是权利要求书中记载的2个以上权利要求的任意组合也包含于本发明。发明的效果根据本发明的mb无纺布，尽管由包含会发生特有的副反应的环状烯烃类树脂的纤维构成，但可以得到抑制了粗纤维混入的mb无纺布，能够提供使用了该mb无纺布的过滤器、经皮给药片(特别是经皮吸收剂、贴剂)。另外，在本发明中，在利用熔喷法制造无纺布时，通过使导入混炼部之前的树脂熔融物的粘度为特定的范围，可以抑制环状烯烃类树脂发生特有的“机械化学反应”，其结果是能够提供抑制了粗纤维混入的熔喷无纺布的制造方法。附图说明本发明可通过参考附图的以下优选实施方式的说明而更清楚地得到理解。然而，实施方式及附图仅用于图示及说明，而不应用于限定本发明的范围。本发明的范围由随附带的权利要求书来确定。图1是示出本发明的一个实施方式的mb无纺布的制造中使用的装置的示意剖面图。图2是实施例1中得到的mb无纺布的sem图像(倍率：300倍)。图3是实施例2中得到的mb无纺布的sem图像(倍率：300倍)。图4是实施例3中得到的mb无纺布的sem图像(倍率：300倍)。图5是实施例4中得到的mb无纺布的sem图像(倍率：300倍)。图6是比较例1中得到的mb无纺布的sem图像(倍率：300倍)。符号说明10···挤出机12···料斗20···螺杆22···供给部24···混炼部26···压缩部28···计量部30···料筒40···模头42···喷嘴50···喷出丝状物60···捕集构件62···捕集面具体实施方式(熔喷无纺布)本发明的mb无纺布由包含环状烯烃类树脂的纤维构成，其中，在放大至1000倍的扫描电子显微镜(sem)图像中随机选择的100点的纤维径数据中，从纤维径小的数据至纤维径大的数据排列并将数据四等分，具有大于所得到的第3四分位数的纤维径的数据的平均值为30μm以下。“四分位数”是指将数据的值按从小至大的顺序排列时位于四等分位置的值，从小至大将1/4的数据的值称为第1四分位数，将2/4的数据的值称为第2四分位数(中央值)，将3/4的数据的值称为第3四分位数。本发明的mb无纺布中源于机械化学反应的粗纤维少，平均纤维径(db)为30μm以下，优选为20μm以下，更优选为16μm以下，所述平均纤维径是具有比将该无纺布放大至1000倍的扫描电子显微镜图像中随机选择的100点的纤维径数据的第3四分位数更大的纤维径的数据(第76个至第100个的数据)的平均值。通过减小具有比纤维径数据的第3四分位数更大的纤维径的数据的平均值，可以提高无纺布的致密性，能够形成质地良好的无纺。

金融界网站讯 甘咨询4月16日晚间公告称，公司于2020年3月17日公告参股兰州宝石花医疗器械有限公司（以下简称“宝石花公司”）投资建设医用口罩及熔喷无纺布生产项目。近日，宝石花公司投资的年产500吨/年的一条熔喷布生产线已建成并正式投产，另一条生产线正在加快推进。

宝石花公司熔喷无纺布生产线的建成投产标志着宝石花公司依托中国石油兰州石化公司及下属子公司形成了从熔喷无纺布生产到口罩生产线的“一条龙”产业链条，将有利于疫情防控物资补给及满足后续市场对于医用口罩和熔喷无纺布的需求，助力全面打赢疫情防控阻击战。

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“为进一步满足疫情防控需要，切实保障人民健康安全，根据中国石化党组的决策部署，仪征化纤正在新建8条熔喷无纺布生产线日，仪征化纤执行董事、党委书记万涛说，该项目4月中旬陆续建成投产后，每天可以生产8吨N95熔喷布，或生产医用平面口罩原料12吨。这些原料可以生产240万片N95口罩，或生产医用平面口罩1200万片。

相关专家介绍，熔喷无纺布是一种新型高端过滤环保材料，既有强大的过滤性、阻隔性、保温性和吸附性作用，又有薄、软、暖、透气性好等特性。正是有着这些特殊的性能与作用，已广泛用于生产医用口罩、 衣帽和防护服装等。

2月24日，针对当前全国疫情防控形势严峻、口罩核心原料紧缺的局面，中石化党组决定，利用自有原料生产优势，快马加鞭建设10条熔喷布生产线条生产线由仪征化纤承担建设。为此，仪征化纤迅速成立了工程建设领导小组和项目部，并组建设计、采购、施工、生产准备、行政许可等专项工作组，向“火神山”“雷神山”医院建设者学习，采取边设计、边采购、边施工、边培训人员，全力加速项目建设，最大限度节约工期，争取早日建成高效率、高质量熔喷布生产线。（摄影:刘玉福）

该种结构可得到较大的喷丝孔长径比，模头清洁 较方便，但加工精度和装配精度要求高，目前应用 较少。

5.空气加热器 熔喷工艺需用大量的热空气。空压机输出的压缩空 气经除湿过滤后输送到空气加热器加热，然后再送至 熔喷模头组合件。空气加热器是压力容器，同时要抵 抗高温空气的氧化作用，因此材料必须选用不锈钢。

接线.接收装置 熔喷工艺接收装置的类型主要有：  滚筒式  平网式  立体成型(芯轴) ：生产滤芯用装置

滤芯的结构为外层纤维粗，内层纤维细，外层疏松，内层 紧密的渐变径渐紧结构。独特的梯度深层过滤形成了立体滤 渣效果，具有高孔隙率、高截留率、大纳污量、大流量、低 压降的特点。

本节主要内容： 一、熔喷非织造布的结构与性能 二、影响熔喷产品性能的因素 三、熔喷产品的应用

熔喷法非织造布的特点之一是纤维细度较小，通常 小于10μm，大多数纤维细度在1～4μm。 从熔喷模头喷丝孔到接收装置的整条纺丝线上各种 作用力无法保持平衡（高温高速气流的拉伸力波动、 冷却空气的速度和温度等的影响），使熔喷纤维细度 大小不一。 纺粘法非织造布纤网中纤维直径的均匀度明显好于 熔喷纤维，因纺粘工艺中，纺丝工艺条件是稳态的， 牵伸和冷却条件变化波动较小。

一、熔喷的工艺原理 熔喷非织造工艺是利用高速热空气对模头喷丝孔挤 出的聚合物熔体细流进行牵伸，由此形成超细纤维并凝 聚在凝网帘或滚筒上，并依靠自身粘合而成为非织造布。

熔喷纤维和纺粘纤维比较： 纤维长度： 纺粘为长丝，熔喷为短纤维。 纤维强力： 纺粘纤维强力熔喷纤维强力。 纤维细度： 熔喷纤维比纺粘纤维细。

1.上料机 安装于挤出机料斗之上。上料机的功能是将聚合 物切片抽吸至螺杆挤出机料斗，通常具有自动功能， 可按整个生产线的产量来设定单位时间的送料量。

2.螺杆挤出机 参见第六章相关内容。 3.计量泵 参见第六章相关内容。 4.熔喷模头组合件 模头组合件是熔喷设备中最关键的部分，其中最重 要的部分包括： (1)聚合物熔体分配系统 (2)模头系统

4、熔体挤出量 单位：g/hole/min 该参数如何调节？如何测试？ 挤出量增加，纤维直径增加，熔喷非织造布的相对强 度减小。

（2）模头系统（模头－die） 喷丝板、气板、加热保温元件等组成。 熔喷产品的均匀度与模头密切关系。通常，熔喷模 头的加工精度要求高，故模头制造成本昂贵。 喷丝孔常呈单排排列，长径比大于10。

Exxon公司早期研制的熔喷模头，上下模体结合面 上各自加工出微细的凹槽，然后上下模体贴合即可形 成一排喷丝孔。

二、工艺流程与设备 （一）熔喷的工艺流程 聚合物准备→熔融挤压→计量泵→熔喷模头组合件→ 熔体细流拉伸→冷却→接收装置 （二）熔喷设备 主要设备：上料机、螺杆挤出机、计量泵、熔喷模头 组合件、空压机、空气加热器、接收装置、卷绕装置。 生产聚酯等原料，还需要切片干燥装置。生产辅助 设备主要有模头清洁炉、静电施加装置和喷雾装置等。

离线参数：只能在设备不运转时才能调节的参数，如 喷丝孔的形状、拉伸热空气通道尺寸和夹角等。

（一）聚合物 聚合物分子量越低，熔融流动指数(MFI)越高，熔 体粘度越低，越能适合于熔喷工艺较弱的牵伸作用。 熔融指数越高，熔喷形成单纤维的强力越低，纤网 的强力也低。

立体成型(芯轴)： 采用立体接收装置，分间歇式接收和连续式接收。 (1) 间歇式接收装置  接收装置来回移动，纤维多层缠绕在芯轴上；  改变接收距离，生产具有密度梯度的滤芯；  改变芯轴尺寸，生产不同内径的滤芯。 每根滤芯制成后需更换芯轴，因此生产效率较低。

DCD↓，热空气冷却和扩散不充分，粘合效果得到 改善，产品蓬松度下降（纤维多呈团聚状）。产品强 力提高。 DCD↑，熔喷非织造布强力（拉伸、顶破撕破强力） 及弯曲刚度均下降；透气率增长。

熔喷纤维的结晶度和取向度比纺粘法的小。因此 熔喷纤维的强度较差，故纤网的强力也较差。几种PP 纤维的强度如下表： PP短纤维 纺粘PP纤维 熔喷PP纤维 纤维单强 3.9~6.4 （cN/dtex） 2.9~4.9 1.5~2.0

因熔喷成形的纤维强度较差，熔喷法非织造布实 际应用时，主要是应用其超细纤维的特点。

我国，熔喷非织造布研究大约在50年代末、60年代 初，所研究的设备是间歇式的。到 60 年代末、 70 年代 初中国间歇式熔喷设备的台数已达到 200 台以上。大约 在 92-94 年间从美国、德国引进连续式生产线。到目前 为止，估计全国仍有 300 台以上的间歇式熔喷设备在运 转。2006 年全国熔喷非织造布的产量已超过 2万 吨，其 中 70% 左右都是连续式熔喷设备生产的。由于连续熔喷 设备单线产量高、用人少、管理方便，今后发展熔喷非 织造布生产，主要指发展连续式熔喷设备。 从20世纪80年代开始，熔喷法非织造布增长迅速， 保持了10％～12％的年增长率。

2、熔喷温度（熔体温度） 指熔喷模头的温度。温度越高，熔体粘度越低，纤 维越细。 但熔体粘度过小会造成熔体细丝的过度牵伸，形成 的超短超细的纤维会飞散到空中而无法收集，因此熔 喷工艺中聚合物熔体粘度并不是越小越好。

3、接收距离（DCD-Distance of Collector to Die） 纤网强力除取决于纤维本身的强力外还取决于纤维 之间的热粘合程度。热粘合程度受接收距离(DCD)的影 响尤为显著。

种聚合物原料，均有对应的熔喷工艺，如在加热温度、 螺杆长径比、螺杆形式、原料干燥工艺等方面都有一定 的差异。

烯烃类和酯类聚合物原料熔喷工艺的差异 原料品种 模头温度 热空气温度 干燥工艺

烯烃类聚合物原料(如聚丙烯)的聚合度较高，因此加 热温度高于其熔点100℃以上方能顺利熔喷，而聚酯加 热温度稍高于其熔点就可熔喷。烯烃类原料一般不需要 干燥。而聚酯必须进行切片干燥。

熔喷产品的性能主要指物理机械性能，如产品的 强力、透气性、纤维直径等，因熔喷工艺复杂故影响 因素较多。 影响产品 性能因素 聚合物原料 工艺参数

在线参数：在熔喷生产过程中可按需要调节的参数， 如熔体挤出量、熔体温度、拉伸热空气的温度和初始 速度、接收距离等。

（2）连续式接收装置 接收芯轴呈悬臂梁形式，内有输出管状滤芯的传动轴， 传动轴头端有螺纹，将管状滤芯从接收芯轴上拔出并输送 至切割系统。 生产有密度梯度的滤芯时，应配多个不同接收距离的 模头。 熔喷模头1 熔喷模头2 管状滤芯

7. 辅助设备 熔喷生产线最主要的辅助设备就是模头清洁炉。熔 喷模头生产一段时间后会发生堵孔现。